Utilize este identificador para referenciar este registo: https://hdl.handle.net/1822/5676

TítuloValorização de lamas galvânicas por via hidrometalúrgica
Autor(es)Silva, João Eudes da
Orientador(es)Castro, F.
Soares, Delfim
Labrincha, J. A.
Data2-Jun-2006
Resumo(s)As empresas portuguesas do sector metalúrgico e metalomecânico abrangem uma vasta gama de actividades industriais e processos produtivos, sendo normalmente de pequena e média dimensão. Entre os processos, inclui-se o sub-sector dos tratamentos de superfície, que tem sido identificado como um daqueles com maior potencial de impacto em termos de poluição. Isto, devido não tanto ao montante de resíduos produzido, mas principalmente ao carácter de perigosidade da lama, resíduo industrial semi-sólido gerado pelo tratamento físico-químico dos efluentes nas ETAR´s, contendo, muitas vezes, concentrações elevadas em metais pesados, cloretos e sulfatos. Como ainda não há qualquer sistema de tratamento disponível em Portugal, nem tampouco aterros controlados que admitam resíduos industriais desta natureza, neste momento o detentor desse tipo de resíduo paga aos operadores, licenciados na gestão de resíduos industriais, para o seu transporte e deposição em aterros fora do País, o que representa um custo muito significativo, além da perda de materiais potencialmente reutilizáveis. O presente trabalho apresenta o estudo de uma alternativa, a via hidrometalúrgica, através de processos simples, baratos e ambientalmente aceitáveis, para a valorização deste tipo de resíduo. Deste modo, alguns componentes da lama são transformados em produtos com valor de mercado, de forma a poderem ser oportunamente comercializados como matérias-primas de outros processos. Relativamente à fracção de lama tratada, não valorizada, resultaria num resíduo industrial com mais baixo grau de perigosidade, relativamente ao seu conteúdo em metais pesados. O processo de valorização poderá baixar significativamente o custo de deposição da lama remanescente, ao poder ser admitida em aterros sanitários controlados para resíduo industrial não perigoso, dentro do País. A primeira fase do trabalho consistiu na recolha de um conjunto de amostras de lama em várias empresas do sector, espalhadas pelo País. As amostras recolhidas foram caracterizadas física e quimicamente, e organizadas em grupos. Dentre os grupos, escolheu-se aquele que continha amostras com maior teor em metais de maior valor económico, e deste grupo, uma amostra foi seleccionada para a realização dos ensaios de valorização. A lama galvânica seleccionada para o trabalho foi dissolvida satisfatoriamente, através da lixiviação sulfúrica, o que deu origem a um eluato constituído, maioritariamente, por cobre, níquel, zinco, considerados os metais com maior valor económico, mas também por crómio, considerado indesejável no sistema. O eluato foi neutralizado aplicando a própria lama (fresca) como condicionador do seu valor de pH. Com um pH adequado e empregando o pó de zinco como agente precipitante, a etapa de cementação de cobre decorreu com sucesso, obtendo um cemento com pureza apreciável em cobre. Seguiu-se a precipitação de crómio, através da adição de uma suspensão de carbonato de cálcio previamente aquecida a 40ºC. O eluato remanescente, já livre de cobre e de crómio, foi submetido à técnica de extracção por solventes, recorrendo-se ao extractante D2EHPA [ácido bis(2-etil-hexil) – fosfórico], que separou, com êxito, o níquel do zinco. Em seguida, ambas as soluções, ricas em sulfato de níquel e sulfato de zinco deram origem, por evaporação, aos referidos sais. No final, propõe-se um processo hidrometalúrgico integrado de valorização da lama galvânica, constituído por todas as etapas supracitadas, no sentido de se obterem potenciais matérias-primas com valor económico como o cemento de cobre, o precipitado de crómio e sulfatos de níquel e de zinco.
Portuguese industries of the metallurgical and mechanical line represent a large range of industrial activities and productive processes in Portugal. In general, they are Small-Medium Enterprises, SMEs. In particular, the plating and surface finishing processes create serious environmental problems, due to the potential hazardous character of the industrial sludge generated in the wastewater treatment by common physicochemical means, mostly consisted of high heavy metals, chlorides and sulphates contents. Since a collective treatment system for hazardous industrial waste has not been implemented in Portugal, and there is no available landfilling means the only solution is the disposal in special landfills located outside the country. This solution involves enormous costs to the waste producers, and furthermore, as it is obvious, economical value metals are unnecessarily lost. If metals are recovered from this industrial sludge, that problem would be minimized and it would provide for conservation of energy and metal resources. Taking into account the above considerations, a plating sludge treatment using the hydrometallurgical route is proposed herein. Using simple, cheap and ecofriendly processes, the sludge could be valued if some economical value metals were extracted from it and transformed in commercially pure grade raw materials. At the end, the remaining sludge would be a non hazardous waste, suitable for landfilling in available sites at a much lower cost. At first, sludge samples were collected in different industries spread out in the country. Their characterisation involved the determination of relevant physical and chemical properties, and then they were grouped according to their typology. Next, one kind was selected to study the hydrometallurgical value-adding process. Different processes were carefully detailed, including leaching, precipitation, separation and concentration, to process the industrial sludge. The selected industrial sludge was successfully dissolved by applying sulphuric acid leaching, which give rise to a solution consisted mainly of economical value metal such as copper, nickel and zinc, but furthermore, of chromium considered as contaminant in the system. The leaching solution had its pH neutralised by employing the same kind of sludge (fresh one) as conditioner agent. When an adequate pH value was reached, a copper cementation step using zinc dust as a precipitating agent followed, from which a copper cement with an appreciable purity grade was obtained. The resulting solution was subsequently treated with a calcium carbonate suspension, and a selective chromium precipitate was achieved. The remaining solution, free from copper and chromium, was sequentially subject to solvent extraction using D2EHPA in querosene as organic solvent. The chosen extractant successfully promoted the separation of nickel from zinc. In the last step nickel and zinc sulphate salts were produced through the drying of both final solutions, by simulation of an evaporative crystallization process. In the end, an integrated hydrometallurgical process for the plating sludge valuing is proposed. It would basically be constituted by all the steps previously cited in order to obtain potential raw materials for others processes.
TipoTese de doutoramento
DescriçãoTese de doutoramento em Engenharia Mecânica
URIhttps://hdl.handle.net/1822/5676
AcessoAcesso aberto
Aparece nas coleções:BUM - Teses de Doutoramento

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