Desenvolvimento de um método para determinação directa de ácidos fracos utilizando microeléctrodos

Abstract

A redução electroquímica de ácidos fracos (ácido láctico e ácido acético) foi analisada com microeléctrodos de platina através de técnicas voltamétricas de voltametria simples de varrimento linear em estado estacionário e de voltametria de onda quadrada. O tipo de correlação observada entre a intensidade de corrente limite de estado estacionário e a concentração analítica de ácido fraco dependeu da variação da concentração do ião H+ livre. O efeito da concentração do ião H+ foi analisado em ensaios em que a sua concentração foi ajustada por adição de ácido ou de base às soluções de ácido fraco. Com base nestes estudos foi proposta uma relação entre a intensidade de corrente limite de estado estacionário e a concentração analítica de ácido fraco que é válida para soluções contendo um só ácido fraco ou misturas de ácido fraco com a sua base conjugada ou com ácido forte. As respostas voltamétricas de onda quadrada dos dois ácidos fracos analisados apresentaram um ou dois picos parcialmente sobrepostos dependendo da gama de concentrações analisada. A identificação destes sinais foi efectuada por comparação com a resposta correspondente em soluções de ácido forte. A separação dos dois sinais foi realizada com base em dois métodos distintos.

The electrochemical reduction of lactic and acetic acids, with platinum microelectrodes was analysed by means of the voltammetric techniques of steady-state linear sweep and square wave voltammetry. The steady-state limiting current of the reduction of weak acids was found to depend both on the analytical concentration of the weak acid and on the variation of the free H+ concentration. Therefore, the effect of the H+ concentration was studied in assays of a strong acid or base. The results of this study lead to the definition of an expression that relates the steady-state limiting current with the analytical concentration of weak acid. This expression is valid to single acid solutions and mixtures of a weak acid and its conjugated base or with a strong acid. The square wave voltammetric response of the lactic and acetic acids displayed one or two peaks partially overlapped, depending on the concentration range. These signals identification was carried out by comparison with the voltammograms obtained in strong acid solutions. The quantification of the current contribution of the non dissociated acid was done directly from the square wave voltammograms and after the deconvolution of the peak.