Síntese de compostos fotocrómicos lineares e angulares derivados de benzo[b]tiofenos metilados

Abstract

Sintetizaram-se novos tieno-2H-cromenos fotocrómicos lineares e angulares, por reacção de cromenização de 6-hidroxibenzo[b]tiofenos diferentemente metilados com dois álcoois propargílicos, 1,1-difenilprop-2-in-1-ol ou 1,1-bis(4-metoxifenil)-prop-2- in-1-ol, usando alumina ácida de Brockman I como catalisador e agente secante. Os 6-hidroxibenzo[b]tiofenos metilados são também compostos novos e foram preparados com bons a excelentes rendimentos numa reacção ³RQH SRW´, compreendendo três etapas a partir dos compostos bromados correspondentes (troca bromo-lítio, transmetalação a boro e oxidação). O comportamento fotocrómico dos tieno-2H-cromenos obtidos, foi avaliado através dos parâmetros espectrocinéticos usuais (colorabilidade; velocidade de descoloração térmica e comprimento de onda das formas coradas) e comparado com compostos de referência. Foi também avaliada a resistência à fotodegradação (fadiga).

New linear and angular photochromic thieno-2H-chromenes were synthesized by chromenization reaction of differently methylated 6-hydroxybenzo[b]thiophenes with two propargylic alcohols, 1,1-diphenylprop-2-yn-1-ol or 1,1-bis(4- methoxyphenyl)prop-2-yn-1-ol, using acidic alumina Brockman I as catalyst and drying agent. The 6-hydroxybenzo[b]thiophenes are also new compounds and were prepared in good to excellent yields in a “one pot” three steps reaction, from the corresponding brominated compounds (bromine-lithium exchange, boron transmetalation and oxidation). The photochromic behaviour of the thieno-2H-chromenes obtained was evaluated through the usual spectrokinetics parameters (colourability; thermal bleaching rate and absorption maxima of coloured forms) and compared with reference compounds. The resistance to photodegradation (fatigue) was evaluated as well.