Estudos preliminares de validação de um método multi-resíduos de determinação de pesticidas em vegetais com extração por QuEChERS e quantificação por GC-TOF/MS

Abstract

As frutas e os legumes constituem uma parte importante de uma dieta saudável e a presença de resíduos de pesticidas nos vegetais tem vindo a ser uma preociupação devido aos possíveis efeitos adversos à saúde dos seres humanos. A técnica mais difundida para a análise multi-resíduo de pesticidas em produtos de origem vegetal é a cromatografia (gasosa e líquida) com acoplamentoa espectrometria de massa que permite efetuar a identificação e/ou confirmação mesmo em concentrações extremamente baixas. Neste trabalho, realizaram-se estudos prévios para avaliação do desempenho dp método QuECHERS - Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe em frutos, vegetais e cereais, com quantificação por GC-TOF/MS. Neste setor, aplicam-se as diretivas e critérios definidos no documento SANCO 12495, de 1 de Janeiro de 2012, bem como os requisitos gerais da Norma NP EN ISO 17025. Traçaram-se retas de calibração para 95 compostos, utilizando padrões mistos preparados em extrato de pepino para ajuste de matriz. Para cada composto avaliou-se a linearidade, gama de trabalho, sensibilidade e limiares analíticos. Foram analisadas amostras de diversos tipos de matrizes e amostras fortificadas a diferentes níveis de concentração e em todas as sequências de análise foram inseridos padrões de controlo, com ajuste de matriz. Verificou-se que 80% dos compostos testados poderão vir a ser analisados em rotina pelo método QuEChERS/GC-TOF/MS, uma vez que demonstram potencialidades para atingir os limiares analíticos requeridos, para a maioria das matrizes (face aos Limites Máximo de Resíduos estabelecidos), bem como recuperações médias aceitáveis nos ensaios fortificados (entre 70 e 120%). Os valores de match e razão entre áreas dos iões selecionados referentes aos espectros de massa obtidos, foram calculados através do software do equipamento. A validação do método inclui a definição de critérios de aceitação para estes parâmetros, para a confirmação em rotina da identidade dos compostos. Para efeitos de validação do limite de quantificação, precisão e exatidão, serão efetuados ensaios de fortificação adicionais, sendo recomendável a participação em ensaios interlaboratoriais, para efeitos de avaliação da exatidão. A incerteza expandida associada ao resultado é calculada, para cada composto, para um grau de confiança de 95%.